Né au Vietnam (la cicatrice qu'il arbore au visage est un souvenir des années de guerre), Ray Lui émigre, adolescent, à Hong Kong. D'abord acteur de télévision (il fut le héros, avec Chow Yun Fat, d'une série très populaire en Asie, Shanghai Bund), Ray s'oriente rapidement vers le cinéma où il devient un des piliers de la série B hongkongaise.
Parmi ses films les plus célèbres, citons l'étrange Vendetta (1992) de Leung Siu Hung, polar grand-guignolesque, The incorruptible (1993), remake du film homonyme de Brian de Palma, et l'ultra violent Hunting List (1994) de Chu Ten Ping, un remake des Anges de la Nuit de Phil Joanou. Il retrouve ensuite Poon Man Kit, ainsi que Kent Cheng et Cecilia Yip, pour une bio épique de gangster, Lord of East China 1 et 2 (1993).
"Belle gueule" du cinéma de Hong Kong, fortement apprécié du public féminin, Ray Lui apparaît dans The Suspect de Ringo Lam et a tourné en 1998 à Canton une grosse production déstinée à la télévision...